Arrêté du 12 Chaâbane 1441 correspondant au 6 avril 2020 rendant obligatoire la méthode d’analyse isotopique de l’acide acétique du vinaigre

En application des dispositions de l'article 19 du décret exécutif n° 90-39 du 30 janvier 1990, modifié et complété, susvisé, le présent arrêté a pour objet de rendre obligatoire la méthode d'analyse isotopique de l'acide acétique du vinaigre.

Pour l'analyse isotopique de l'acide acétique du vinaigre, les laboratoires de la répression des fraudes et les laboratoires agrées à cet effet, doivent employer la méthode jointe en annexe du présent arrêté.

Cette méthode doit être utilisée par le laboratoire lorsqu'une expertise est ordonnée.

Le présent arrêté sera publié au Journal officiel de la République algérienne démocratique et populaire.

Fait à Alger, le 12 Chaâbane 1441 correspondant au 6 avril 2020.

Kamel REZIG.

ANNEXE METHODE D’ANALYSE ISOTOPIQUE DE L'ACIDE ACETIQUE DU VINAIGRE

- ANALYSE SMRI 13C -

1. DOMAINE D'APPLICATION :

La présente méthode spécifie une technique isotopique de contrôle de l'authenticité du vinaigre avec SMRI 13C.

La présente méthode s'applique à l'acide acétique de vinaigre (de cidre, d'alcool, ..... etc.) afin de caractériser l'origine botanique de l'acide acétique et de détecter des adultérations du vinaigre utilisant de l'acide acétique synthétique ou de l'acide acétique d'une origine non autorisée.

2. PRINCIPE :

L'acide acétique du vinaigre est extrait avec de l'éther diéthylique (ou avec un autre solvant présentant des propriétés similaires, comme le méthyl tert-butyl éther), au moyen d'un extracteur liquide-liquide pendant, au moins, 5 h. Le solvant est ensuite éliminé par distillation.

Le rapport 13C/12C de l'acide acétique du vinaigre est ensuite déterminé par spectrométrie de masse de rapport isotopique (SMRI) sur le gaz CO2 après combustion totale à haute température dans un analyseur élémentaire.

3. REACTIFS :

Tous les réactifs et consommables utilisés doivent satisfaire aux exigences de la méthode et l'appareillage en question (comme spécifié par le fabricant). Tous les réactifs et consommables peuvent, toutefois, être remplacés par des éléments ayant des performances similaires. 3.1 Ether diéthylique Pour analyse. 3.2 Dioxyde de carbone Pour analyse, utilisé comme gaz de référence secondaire pour la détermination du rapport 13C/12C. Pureté de 2,5 au minimum. 3.3 Hélium Pour analyse. Pureté de 5,6, au minimum. 3.4 Oxygène Pour analyse. Pureté de 5, au minimum. 3.5 Réactif d'oxydation Pour le four du système de combustion, par exemple oxyde de cuivre, oxyde de cobalt... 3.6 Agent desséchant Pour éliminer l'eau produite par la combustion, si nécessaire, par exemple perchlorate de magnésium.

4. APPAREILLAGE :

Matériel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit : 12 Chaoual 1441 JOURNAL OFFICIEL DE 4 juin 2020 4.1 Pour l'extraction de l'acide acétique du vinaigre 4.1.1 Extracteur liquide-liquide de 400 ml ou 800 ml. 4.1.2 Colonne de distillation à bande tournante ou colonne de vigreux. 4.1.3 Ballon à fond rond de 500 ml. 4.1.4 Erlenmeyer de 250 ml. 4.1.5 Réfrigérant. 4.1.6 Dispositif de chauffage. 4.2 Pour la détermination du rapport isotopique 13C/12C de l'acide acétique du vinaigre 4.2.1 Spectromètre de masse de rapport isotopique ayant une répétabilité interne de 0,05 ‰. 4.2.2 Collecteur triple pour enregistrement simultané des ions m/z 44, 45 et 46. 4.2.3 Système à double entrée ou à flux continu permettant d'introduire en alternance le gaz C02 de référence et le C02 produit par la combustion de l'échantillon. 4.2.4 Analyseur élémentaire permettant d'effectuer une combustion totale des produits organiques en gaz C02 et équipé d'un séparateur d'eau. 4.2.5 Capsules en étain ou en argent pour les échantillons liquides ou systèmes d'injection liquide. 4.2.6 Pince pour encapsulage. 4.2.7 Pipette Eppendorf munie d'un embout jetable en plastique.

5. MODE OPERATOIRE : 5.1 Préparation des échantillons (Extraction de l'acide acétique du vinaigre) 5.1.1 Extraction liquide-liquide Mettre 125 ml d'éther diéthylique dans un ballon à fond rond de 250 ml.

Utiliser un extracteur liquide-liquide de 400 ml ou 800 ml, selon la teneur du vinaigre en acide acétique (au minimum 6 ml d'acide acétique pur doivent être récupérés à la fin de l'extraction).

Verser le vinaigre dans l'extracteur et compléter avec de l'éther diéthylique. Adapter le ballon à fond rond, ouvrir l'eau pour le réfrigérant et mettre le dispositif de chauffage en marche. L'extraction doit durer, au minimum, 5 h.

Séparer la solution aqueuse de la solution organique.

Récupérer la solution organique présente dans l'extracteur et l'ajouter à l'extrait collecté dans le ballon à fond rond. 5.1.2 Purification de l'extrait Le ballon à fond rond contenant l'acide acétique en solution dans de l'éther diéthylique est distillé sur une colonne de distillation à bande tournante ou sur une colonne de vigreux.

Un Erlenmeyer approprié de 250 ml est utilisé pour recueillir le distillat.

Ouvrir l'eau pour le réfrigérant et mettre le dispositif de chauffage en marche. Le chauffage doit être faible pendant la durée de la distillation du solvant (point d'ébullition de l'éther diéthylique : 34° C). Lorsque la quasi totalité du solvant a été distillée (plus de vapeurs en tête de colonne), augmenter le chauffage. La distillation est achevée lorsque la température est stable à environ 98 °C (l'acide acétique pur se distille entre 116° C et 117° C).

LA REPUBLIQUE ALGERIENNE N° 33 23 5.2 Détermination du rapport isotopique 13C/12C de l'acide acétique du vinaigre 5.2.1 Déterminations expérimentales Mettre en capsule les échantillons (la quantité appropriée d'acide acétique doit être calculée selon la quantité de carbone nécessaire en fonction de la sensibilité et de la linéarité de l'appareillage de spectrométrie de masse utilisé).

Chaque capsule doit être fermée de façon à être parfaitement étanche. Au moins deux capsules doivent être préparées pour chaque échantillon.

Placer les capsules à l'endroit approprié sur le plateau du passeur automatique d'échantillons de l'analyseur élémentaire. Placer systématiquement des capsules contenant les références de travail au début et à la fin de la série d'échantillons, et insérer régulièrement des échantillons de contrôle.

Contrôler le matériel SMRI et le régler pour une combustion optimale de l'échantillon : température du four et flux d'hélium et d'oxygène. Vérifier l'absence de fuite dans le système. Régler le SMRI pour mesurer les courants ioniques m/z = 44, 45 et 46. Contrôler la précision du système au moyen d'échantillons de contrôle connus avant de commencer les mesures sur les échantillons.

Les échantillons placés sur le passeur automatique d'échantillons de l'analyseur élémentaire, sont introduits successivement. Le Co2 de chaque combustion d'échantillon est élué vers le spectromètre de masse qui mesure les courants ioniques. Le logiciel enregistre les 3 courants ioniques et calcule le rapport isotopique 13 C/12C pour chaque échantillon. 5.2.2 Calcul et expression des résultats L'objectif de la méthode est de mesurer le rapport 13C/I2C de l'acide acétique extrait du vinaigre. Le rapport isotopique 13C/12C peut être exprimé par sa déviation par rapport à une référence de travail. La déviation isotopique du carbone 13 (δ13C) est alors calculée sur une échelle delta pour mille (‰) par comparaison des résultats obtenus pour l'échantillon à mesurer avec ceux de la référence de travail précédemment étalonnée par rapport à la référence primaire internationale (V.PDB). Les valeurs de δ13C (en ‰) sont exprimées par rapport à la référence de travail, comme suit :

R(13C/12C) échantillon -R(13C/12C) référence (V.PDB) δ13 C= R(13C/12C) référence (V.PDB) R (échantillon) et R (référence) sont respectivement les rapports isotopiques 13C/12C de l'échantillon et de la référence.

Entre deux mesures de l'échantillon de référence, la variation, et donc la correction à appliquer aux résultats des échantillons à mesurer, peut être supposée linéaire.

L'échantillon de référence doit être mesuré au début et à la fin de toute série d'échantillons. Une correction peut ensuite être calculée pour chaque échantillon en fonction de sa position dans la séquence au moyen d'une interpolation linéaire.

MINISTERE DU TRAVAIL, DE L’EMPLOI ET DE LA SECURITE SOCIALE