Arrêté du 15 Rajab 1441 correspondant au 10 mars 2020 rendant obligatoire la méthode de détermination de la teneur en matière active anionique dans les agents de surface

En application des dispositions de l’article 19 du décret exécutif n° 90-39 du 30 janvier 1990, modifié et complété, susvisé, le présent arrêté a pour objet de rendre obligatoire la méthode de détermination de la teneur en matière active anionique dans les agents de surface. 7 Chaoual 1441 JOURNAL OFFICIEL DE 30 mai 2020

Pour la détermination de la teneur en matière active anionique dans les agents de surface, les laboratoires de la répression des fraudes et les laboratoires agréés à cet effet, doivent employer la méthode jointe en annexe du présent arrêté.

Cette méthode doit être utilisée par le laboratoire lorsqu’une expertise est ordonnée.

Le présent arrêté sera publié au Journal officiel de la République algérienne démocratique et populaire.

Fait à Alger, le 15 Rajab 1441 correspondant au 10 mars 2020.

Kamel REZIG. ———————————— ANNEXE METHODE DE DETERMINATION DE LA TENEUR EN MATIERE ACTIVE ANIONIQUE DANS LES AGENTS DE SURFACE (DETERGENTS).

1. DOMAINE D’APPLICATION :

La présente méthode spécifie la technique de détermination de la matière active anionique dans les agents de surface (les détergents), par titrage direct dans deux phases.

Elle est applicable à l’analyse des alkylbenzène sulfonates, alkylsulfonates, sulfates et hydroxysulfates, alkylphénol sulfate, éthoxysulfates d’alcool gras et dialkylsulfosuccinates, et à la détermination de la teneur en matières actives contenant un groupe hydrophile par molécule.

Note :

Les sulfonates à faible masse molaire, présents sous forme d’hydrotropes (toluène, xylène) n’interfèrent pas, si leur teneur par rapport aux matières actives est inférieure ou égale à 15% (m/m). A une plus grande teneur, leur influence doit être étudiée pour chaque cas particulier.

Le savon, l’urée et les sels de l’acide éthylène diamine tétraacétique (EDTA), les composants minéraux typiques des détergents tels que le chlorure de sodium, sulfate, borate, tripolyphosphate, perborate, silicate etc. », n’interfèrent pas dans la réaction ; mais les agents blanchissants, autre que le perborate, doivent être détruits avant l’analyse.

LA REPUBLIQUE ALGERIENNE N° 31 19

2. PRINCIPE :

Détermination de la teneur en matière active anionique dans un milieu composé de deux phases eau-chloroforme, par titrage volumétrique, à l’aide d’une solution étalonnée de matière active cationique (chlorure de benzéthonium) en présence d’un indicateur qui est un mélange de colorant cationique (bromure de dimidium) et de colorant anionique (bleu de disulfine VN 150).

Note :

Le processus chimique consiste à la formation d’un sel à partir de la matière active anionique avec le colorant cationique qui se dissout dans le chloroforme, auquel il confère une coloration rouge rosée.

Au cours du titrage, le chlorure de benzéthonium déplace de ce sel le bromure de dimidium, et celui-ci passe dans la phase aqueuse en quittant la phase chloroformique qui perd sa coloration rose.

Pour le colorant anionique, un excès de chlorure de benzéthonium conduit à la formation d’un sel qui se dissout dans le chloroforme, auquel il confère une coloration bleue.

3. RÉACTIFS :

L’eau utilisée doit être de l’eau distillée ou de l’eau de pureté équivalente. Les réactifs doivent répondre aux caractéristiques suivantes : 3.1 Chloroforme ρ20 = 1,48 g/ml, distillant entre 59,5 et 61,5 °C. 3.2 Acide sulfurique solution, sa normalité 5N.

Ajouter avec précaution 134 ml d’acide sulfurique, ρ20 = 1,83 g/ml à 300 ml et diluer à 1 litre. 3.3 Acide sulfurique solution de normalité 1 N. 3.4 Hydroxyde de sodium solution titrée 1 N. 3.5 Laurylsulfate de sodium (Dodécylsulfate de sodium) [CH3 (CH2)11OSO3 Na] solution titrée 0,004 M. Contrôler la pureté de laurylsulfate de sodium et simultanément préparer la solution étalon. 3.5.1 Contrôle de la pureté du laurylsulfate de sodium Peser, à 1 mg près, 5 ± 0,2 g du produit dans un ballon de 250 ml à fond rond, muni d’un col rodé. Ajouter exactement 25 ml d’acide sulfurique (3.2), et porter à ébullition sous réfrigérant à reflux. Après une durée de 5 à 10 min du début de son ébullition, la solution commence à s’épaissir et tend à mousser fortement et pour y remédier, arrêter le chauffage, et agiter le ballon.

Laisser la solution se stabiliser pendant 10 min., elle se clarifie et la mousse disparaît. Chauffer cette solution de nouveau à reflux pendant 90 min. Arrêter ensuite le chauffage, refroidir le ballon, puis rincer soigneusement le réfrigérant, d’abord avec 30 ml d’éthanol, puis avec de l’eau.

Ajouter quelques gouttes de phénolphtaléine (3.7), titrer la solution avec l’hydroxyde de sodium (3.4).

Note : Pour éviter la formation abondante de mousse, au lieu de porter à ébullition, laisser sur un bain d’eau bouillante pendant 60 min.

Effectuer un essai à blanc, en titrant 25 ml d’acide sulfurique (3.2) par l’hydroxyde de sodium (3.4). La pureté du laurylsulfate de sodium, exprimée en pourcentage, est égale à : 288, 4 ( V1 – V0 ) T0 Pureté (%) = m1 où :

V0 : le volume, en millilitres, de la solution d’hydroxyde de sodium utilisée pour l’essai à blanc ;

V1 : le volume, en millilitres, de la solution d’hydroxyde de sodium utilisée pour l’échantillon ; m1 : la masse, en grammes, du laurylsulfate de sodium à contrôler ;

T0 : la normalité exacte de l’hydroxyde de sodium. 3.5.2 Solution titrée de laurylsulfate de sodium 0,004 M Peser, à 1 mg près, 1,14 à 1,16 g de laurylsulfate de sodium, et faire dissoudre dans 200 ml d’eau. Transvaser dans une fiole jaugée d’un litre, munie d’un bouchon rodé, et compléter le volume avec de l’eau.

Calculer la molarité T2 de la solution à l’aide de la formule suivante : m2 x Pureté % T2 = 288,4 x 100 Où : m2 est la masse, en grammes, du laurylsulfate de sodium. 3.6 Chlorure de benzéthonium, solution titrée 0,004 M.

Chlorure de benzyldiméthyl [( 4-tétraméthyl-1,1,3,3,butyl ) – phénoxy – éthoxy] 2éthyl ammonium, monohydraté. [(CH3)3 – C – CH2 – C – (CH3)2 – C6H4OCH2 – CH2 – OCH2 – CH2N– (CH3)2 – CH2 – C6H5)] C1H2O. 30 mai 2020 Peser, à 1 mg près, 1,75 à 1,85 g de chlorure de benzéthonium, et faire dissoudre dans de l’eau. Transvaser dans une fiole jaugée de 1 1itre, munie d’un bouchon rodé, et ajuster le volume avec de l’eau.

Note :

- Pour obtenir une solution 0,004 M, peser, à 1 mg près, 1,792 g de chlorure de benzéthonium, séché auparavant à 105 °C faire dissoudre dans de l’eau et diluer à 1 litre.

- D’autres réactifs cationiques, tels que le bromure de céthyl triméthyl ammonium et le chlorure de benzéthonium, peuvent être utilisés à condition de le préciser dans le bulletin d’analyses.

- En cas de doute ou de contestation, seule la méthode au chlorure de benzéthonium fait foi. 3.7 Phénolphtaleine, solution éthanolique à 10 g/l.

Dissoudre 1 g de phénolphtaleine dans 100 ml d’éthanol à 95% (V/V). 3.8 Solution d’indicateur mixte : 3.8.1 Solution mère.

Cette solution doit être préparée à partir de l’acide bleu 1, et du bromure de dimidium. 3.8.1.1 Acide bleu 1 (sel disodique de l’acide disulfonique 2,4 diaminodiéthyl. 4', 4" triphényl-méthane) N (C2 H5 )2 Na+ , -O3 S C N+ (C2 H5 )2 SO3 - 3.8.1.2 Bromure de dimidium (bromure de diamino- 3,8 méthyl –5 phényl- 6 phénanthridinium).

NH 2 N+ CH2 Br- H 2 N 7 Chaoual 1441 JOURNAL OFFICIEL DE 30 mai 2020 3.8.1.3 Préparation de la solution-mère :

Peser à 1 mg près, 0,5 ± 0,005 g de bromure de dimidium (3.8.1.2) dans un bécher de 50 ml, et 0,25 ± 0,005 g de bleu disulfine (3.8.1.1) dans un second bécher de 50 ml.

Ajouter 20 à 30 ml d’une solution chaude d’éthanol à 10% (V/V), dans chaque bécher.

Faire dissoudre et transvaser les solutions dans une fiole jaugée de 250 ml. Rincer les béchers avec la solution d’éthanol, introduire le liquide de rinçage dans la fiole jaugée puis ajuster au volume avec une solution d’éthanol à 10% (V/V). 3.8.2 Solution acide d’indicateur mixte :

Ajouter à 20 ml de solution mère (3.8.1), 200 ml d’eau dans une fiole jaugée de 500 ml. Ajouter 20 ml d’acide sulfurique 5 N (3.2), mélanger et ajuster au volume avec de l’eau. Conserver à l’abri de la lumière.

4. APPAREILLAGE : 4.1 Flacons de 200 ml, muni d’un bouchon rodé ou éprouvettes graduées de 100 ml, munies d’un bouchon rodé. 4.2 Burette de 25 ml et 50 ml. 4.3 Fiole jaugée d’un (1) litre, munie d’un bouchon rodé. 4.4 Pipette à un trait de 25 ml.

5. MODE OPERATOIRE : 5.1 Etalonnage de la solution de chlorure de benzéthonium :

Prélever, à l’aide de la pipette (4.4), 25 ml de solution 0,004 M de laurylsulfate de sodium (3.5), les introduire dans un flacon ou une éprouvette (4.1), ajouter 10 ml d’eau, 15 ml de chloroforme (3.1) et 10 ml de solution acide d’indicateur (3.8).

Titrer, à l’aide de la solution 0,004 M de chlorure de benzéthonium (3.6) ; après chaque addition, boucher le flacon ou l’éprouvette et bien agiter. La couche inférieure est rose.

LA REPUBLIQUE ALGERIENNE N° 31 21 Continuer le titrage, en agitant vigoureusement.

Lorsqu’on approche du virage de la couleur, les émulsions formées pendant l’agitation tendent à se briser facilement.

Continuer le titrage, goutte à goutte, et en agitant après chaque addition, jusqu’ au point final. Celui-ci est atteint lorsque la couleur rose a complètement disparu du chloroforme, qui prend une teinte gris-bleu pâle.

La molarité, T1 de la solution de chlorure de benzéthonium est donnée par la formule :

T2 x 25 T1 = V2 où :

T2 : la molarité de la solution de laurylsulfate de sodium ;

V2 : le volume, en millilitres, de la solution de chlorure de benzéthonium utilisé. 5.2 Prise d’essai :

Peser, à 1 mg près, une prise d’essai contenant 3 à 5 milliéquivalents de matière active anionique.

Note :

Le tableau ci-dessous, qui a été calculé sur la base d’une masse molaire de 360, peut être utilisé comme guide approximatif.

Tableau : Masse de la prise d’essai Teneur en matière active Masse de la prise d’essai de l’échantillon % (m/m) g 15 10 30 5 45 3,2 60 2,4 80 1,8 100 1,4 5.3 Détermination :

Dissoudre la prise d’essai dans de l’eau. Ajouter quelques gouttes de phénolphtaléine (3.7), et neutraliser jusqu’à la teinte rose pâle, soit par l’hydroxyde de sodium (3.4), soit par l’acide sulfurique (3.3), selon le cas.

Transvaser dans une fiole jaugée d’un (1) litre (4.3) compléter au volume avec de l’eau. Bien mélanger et prélever, à l’aide d’une pipette (4.4), 25 ml de la solution ci-dessus, les introduire dans un flacon ou une éprouvette (4.1) ajouter 10 ml d’eau, 15 ml de chloroforme (3.1) et 10 ml de solution acide d’indicateur mixte (3.8).

Titrer avec la solution de chlorure de benzéthonium (3.6), selon, le processus indiqué en (5.1).

6. EXPRESSION DES RÉSULTATS : 6.1 Mode de calcul :

La teneur en pourcentage en masse, de matière active anionique est égale à :

V3×T1×1000×M×100 4×V3×T1×M = 25×1000×m0 m0 La quantité de matière active anionique en milliéquivalents par grammes, est égale à : 40×V3×T1 m0 Où : m0 : la masse, en gramme de la prise d’essai ;

M : la masse molaire de la matière active anionique ;

T1 : la molarité de la solution de chlorure de benzéthonium (3.6) ;

V3 : le volume en millilitres, de la solution de chlorure de benzéthonium (3.6) utilisée pour le titrage d’une partie aliquote de 25 ml de solution de matière active anionique. 6.2 Répétabilité :

La différence maximale, trouvée entre les résultats de deux déterminations effectuées simultanément ou rapidement l’une après l’autre sur le même produit, par le même analyste, utilisant le même appareillage ne doit pas dépasser 1,5% de la valeur moyenne. 30 mai 2020 6.3 Reproductivité :

La différence entre les résultats obtenus sur le même échantillon dans deux (2) laboratoires différents ne doit pas dépasser 3% de la valeur moyenne.

MINISTERE DES RESSOURCES EN EAU